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然地会引导人们掌握了用铜矿石来冶炼铜。锡和铅在自然界里没有单体
存在,但他们的熔点较低,分别为231。8℃和327。5℃,很容易被从架起
陶器以烧煮食物的矿石中还原出来。因此,用矿石冶炼铜、锡、铅等金
属的技术便诞生了。具有划时代意义的青铜冶铸技术便随之发展起来
了。
青铜是将铜与锡或铅配合而熔铸成的合金。与纯铜相比,青铜的熔
点较低,硬度较高。如在纯铜中加15%的锡,熔点降至960℃;若加25
%的锡,熔点为800℃。纯铜的布氏硬度为35,若加5~7%的锡,硬度
增高到50~65;若加7~9%的锡,硬度增高到65~70;若加9~10%的
锡,硬度可达70~100。用铅代替锡,有同样的效果。熔化的青铜在冷凝
时体积略有胀大,所以填充性好,气孔少,有较好的铸造性能。这都使
青铜在应用上有广泛的适应性,所以它很快就代替了石器、木器、骨器
和红铜器,成为重要的生产工具,在人类生产力的发展上起到了划时代
的作用。
西亚、北非地区大约在公元前3000年左右就进入了青铜时代,公元
前16世纪青铜器的使用达到极盛时期。西欧和俄国也曾发现青铜时代的
竖井式铜矿开采遗址。古埃及第一王朝的墓葬中,就出土有刀、锯、斧、
锄、锥等青铜工具。在印度的哈拉巴文化遗址中也发现了斧、镰、刀、
锯等青铜制品。
中国的青铜时代,大体上相当于夏、商、西周和春秋时期;在殷周
时代青铜器的制造技术可以说达到了独步世界的高度。
关于矿石的采掘,战国时期的著作《管子·地数》篇总结出了矿物
与矿苗之间的共生关系的探矿知识。其中说:“山,上有赭者,其下有
铁;上有狻。ㄇΓ┱撸湎掠幸簧嫌械ど罢撸湎掠谢平穑簧嫌写仁�
者,其下有铜金;上有陵石者,其下有铅、锡、赤铜;……此山之见荣
者也。”所谓“山之见荣”,就是矿苗的露头。这里所说的“黄金”,
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即指黄铜矿,呈现铜黄色;“铜金”指黄铁矿,因呈黄铜色易误为铜。
湖北大冶铜绿山的春秋战国时期的古铜矿井,深达40~50米左右,合理
地采用了竖井、斜井、斜巷、平巷相结合的方式,并较好地解决了井下
通风、排水、照明、提运和支护等复杂的的技术问题;还掌握了通过观
察矿石颜色、光泽和比重进行选矿的技术。
在冶炼技术上, 《考工记》中记载了世界冶金史上最早的关于青铜
合金配比工艺的总结。文称:“金有六齐,六分其金而锡居一,谓之钟
鼎之齐;五分其金而锡居一,谓之斧斤之齐;四分其金而锡居一,谓之
戈戟之齐;三分其金而锡居一,谓之大刃之齐;五分其金而锡居二,谓
之削杀矢之齐;金锡半,谓之鉴燧之齐”。这里的“金”指青铜合金或
纯铜。青铜中含锡达17~20%则非常坚硬,可作斧斤等工具;作为兵器
的戈戟既要有很大的强度,又要比斧斤锐利,所以含锡量在20%以上;
而作为乐器礼器的钟鼎,则要声音悦耳,颜色美观,含锡量应在15%左
右;等等。在两千多年前能总结出这一配比规律,实属不易。此外,《考
工记·凫氏节》中,还记载了观察熔炼过程中火焰的光色以判断冶炼温
度的方法:“凡铸金之状,金与锡黑浊之气竭,黄白次之;黄白之气竭,
青白次之;青白之气竭,青气次之,然后可铸也。”这段总结是完全符
合熔炉内的温度变化过程的。木炭开始燃烧时产生的黑烟形成“黑浊之
气”;随着温度的升高,氧化物、硫化物和熔点较低的金属依次挥发出
来,形成黄白焰色;当温度进一步提高时,铜的气体所占比例增大,焰
色转为青白,当青色占绝对优势时,说明铜锡已充分熔合,可以浇铸了。
这种观察“火候”的方法,至今在某些冶炼工作中仍被采用。
浇铸是将精炼好的青铜液倒入石制或陶制的范中完成的。春秋中期
到战国时期,单一的陶范铸造已发展到综合使用浑铸、分铸、失蜡法、
锡焊、铜焊等方法。这个时期的青铜器,壁薄形巧,纹饰纤细清晰,铸
造工艺达到了很高的水平。
(3)钢铁冶炼技术
铁在地壳中虽然含量较多,但天然纯铁在自然界里几乎不存在;铁
矿石的熔点也较高,不易还原,所以人们利用铁较铜、锡、铅、金等要
晚。人类最先看到和利用的铁应该是陨铁。在埃及、西南亚等古文明地
区发现的最早的铁器,都是由陨铁加工制成的,大多作为殉葬物,说明
陨铁稀少而带有神圣意味。古苏美尔人把铁看作是“天降之火”,古埃
及人把铁叫作“天石”,都表明人类是从陨石开始认识铁的。中国古人
大约在3000多年前已开始使用陨铁了。 1972年在河北藁城台西村出土
了一件商代铁刃铜钺,经检验其铁刃就是用陨铁热锻制成的。
大量的铁最早是在什么地方、用什么方法炼制出来的,目前尚无定
论。不过,居住在亚美尼亚山地的基兹温达部落在公元前2000年已经发
明了一种炼铁的有效方法;小亚细亚的赫梯人在公元前1400年左右也已
掌握了冶铁技术。两河流域北部的亚述人和腓尼基人,在公元前1300年
已进入普遍使用铁器的时代;后又传至地中海沿岸国家。印度进入铁器
的时代不甚清楚,但在孔雀王朝初期,铁器的制造和使用已很普遍了。
冶铁的原理和冶铜的原理基本相同,所以青铜冶铸技术的发展,已
为冶铁技术的产生奠定了基础。最早的冶铁技术大多采用“固体还原
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法”,即“块炼铁”。在冶炼时,将铁矿石和木炭一层夹一层地放入炼
炉中,经过长时间650~1000℃的高温烧炼和木炭的还原作用,矿石就冶
成了固体状铁块。这种铁结构疏松、呈海绵状,孔隙中夹杂有许多氧化
物,含碳量很低,性质柔软,不适于应用,中国古人称之为“恶金”。
经过一段摸索过程,人们认识到块炼铁可以经过反复加热和锤打压延,
挤出其中夹杂的氧化物而变得坚实并柔韧不脆,就可制成各种器物。而
在反复锻打块炼铁的实践中,人们又总结出了块炼铁渗碳成钢的经验,
这就是“块炼钢”的冶炼技术。中国战国时期,钢制武器已渐增多起来。
几乎在块炼铁出现的同一历史时期,中国就诞生和发展起了生铁冶
铸技术。生铁是由铁矿石和木炭在高大的炉内通过高温熔炼而产生的。
利用鼓风技术使炉温升高到1100~1200℃以上,就可得到液态铁水流集
于炉底;其上覆盖的一层炉渣保护着铁水不被氧化。铁水从炉底流出冷
却成块,就是生铁。
生铁的含碳量较高,在3%左右,质硬易碎,一般只能用来铸造一些
粗笨的东西,锤锻则易坏。中国在春秋末期到战国初期,已将生铁用于
铸造了。生铁冶铸技术改变了块炼铁及其加工费时费力、生产量低的弊
端,为铁器的推广和普及打下了良好的基础。
早期生产的生铁是白口铁,其中的碳是以硬度很高的化合态的渗碳
体形态存在的,铁性脆而硬,铸造性能好,但强度不够。为了克服它的
脆性,中国在战国早期就创造了白口铁柔化处理技术,也就是生铁铸件
“退火”处理技术。将铸件加热到高温,保持较长时间的缓慢冷却,就
会适当减低其硬度和脆性,增加其可塑性和冲击韧性,从而得到可锻铸
件。“退火”技术的发明,使生铁的广泛应用成为可能,加快了铁器代
替青铜器的历史进程。中国在战国的中晚期,已将这种工艺普遍应用于
制造农具和兵器;欧美国家直到18和19世纪才发明了白心韧性铸铁和
黑心韧性铸铁,比中国晚了两千多年。
含碳量低的块炼铁经过渗碳处理可以炼出块炼钢;含碳量高的白口
生铁铸件在氧化性气氛中脱碳退火,将含碳量降低到铁的范围,而不析
出或很少析出石墨,也可以得到钢。中国在战国初期就发明了铸铁脱碳
钢技术。�